Войти в мой кабинет
Регистрация
ГОТОВЫЕ РАБОТЫ / ДИПЛОМНАЯ РАБОТА, ВЫСШАЯ МАТЕМАТИКА

Синтез и исследование силатран-содержащих поли(?-амино) эфиров.

cool_lady 1100 руб. КУПИТЬ ЭТУ РАБОТУ
Страниц: 44 Заказ написания работы может стоить дешевле
Оригинальность: неизвестно После покупки вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100% с помощью сервиса
Размещено: 27.02.2021
Отчёт 46 стр., 7 рис., 2 табл., 28 источников. СИЛАТРАНЫ, КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, АМИНО-ПРОИЗВОДНЫЕ СИЛАТРАНОВ, ПОЛИМЕРНЫЕ СИЛАТРАНЫ, КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИЕ МАКРОМОЛЕКУЛЫ, РЕАКЦИЯ МИХАЭЛЯ Объектом исследования являются кремнийорганические соединения, полученные с помощью использования реакции Михаэля. Целью работы является синтез и исследование силатран-содержащих поли(?-амино)эфиров, полученных на основе этиленгликольакрилатметакрилата и этиленгликольбисакрилата. В результате работы была изучена и проанализирована литература по данной тематике и проведен синтез этиленгликольакрилатметакрилата и этиленгликольбисакрилата. В дальнейшем планируется проведение новых опытов по теме и исследование полученных продуктов с помощью различных методов анализа.
Введение

Долгие годы в науке господствовало мнение о биологической инертности и бесполезности кремнийорганических соединений. Оно появилось, потому что среди множества органических производных этого элемента не было найдено веществ, физиологические действия которых обусловливалось бы специфическим влиянием содержащегося в них атома кремния. Более того, кремнийорганические полимеры(силиконы) признали столь безвредными для человеческого организма, что их стали широко применять в имплантационной хирургии. В 1963 г. открытие специфической биологической активности 1-арилсилатранов положило начало широким исследованиям этого нового тогда класса веществ, а также изысканиям других типов биологически активных кремнийорганических соединений. Эти же исследования впоследствии привели к рождению проблемы «Кремний и жизнь» и новой области химии кремния – «биокремнийорганической химии». Тогда и появилось само название «силатраны», получившее в настоящее время всеобщее признание и вошедшее в международную химическую номенклатуру. Своеобразная структура их и необычные физические и химические свойства привлекают внимание многих ученых по сей день. Благодаря этому силатраны изучены практически всеми физическими методами исследования органических соединений[1]. Существует некоторое множество обзоров по силатранам, их структуре, реакционной способности, физическим параметрам и биологической активности. Кроме того, Воронков М.Г. и его команда, в 1998 году опубликовали отличную обзорную статью, посвященную синтезу, структуре и реакционной способности силатранов и их аналогов. Также сообщается о нескольких кратких обзорах с особым акцентом на биологическую активность, синтез и реакционную способность шестичленных силатранов с трициклическими системами, фурил-и тиенилсилатранов, галосилатранов и 1-винилсилатранов, но ни один из них не содержит подробной информации обо всех силатранах. Силатраны являются сложной задачей для ученых с точки зрения их структурных особенностей и применений. По этим причинам мы заинтересованы в рассмотрении химии силатранов. Принимая во внимание события за последние десять лет, хочется разобраться в данной тематике лучше, поэтому в этой работе мы будем анализировать прогресс, произошедший с данными веществами. Основная цель этого обзора - предоставить обновленную информацию о синтезе, характеристике, реакционной способности и применении многих кремнийсодержащих соединений[2]. Силатраны — подкласс кремнийорганических атранов, внутрикомплексных трициклических соединений, содержащих в своей структуре силатрановый скелет N(CH2CH2O)3SiH. Силатраны содержат координационную связь между мостиковым атомом азота и пентакоординированным атомом кремния. Наибольшее практическое применение получили силатраны, замещённые при атоме кремния (в положении 1)[3].
Содержание

РЕФЕРАТ 2 ABSTRACT 3 СОДЕРЖАНИЕ 4 ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ 5 ВВЕДЕНИЕ 6 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 8 1. Силатраны 8 2. Строение и физические свойства 17 3. Аминопроизводные силатранов 19 4. Полимерные силатраны 23 5. Получение макромолекул с использованием реакции Михаэля 30 6. Получение кремнийсодержащих макромолекул с использованием реакции Михаэля 32 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 35 1. Характеристики исходных веществ 36 2. Методики синтеза 40 3. Методы анализа 41 ВЫВОДЫ 42 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 44
Список литературы

1. Силатраны. Воронков М.Г., Дьяков В.М. Новосибирск, «Наука», 1978. 208 с. 2. Silatranes: a review on their synthesis, structure, reactivity and applications. J. K. Puri, Raghubir Singh and Varinder Kaur Chahal. Published on 20 December 2010. 3. Силатраны [Электронный ресурс]: Википедия. Свободная энциклопедия – Режим доступа: https://ru.wikipedia.org/wiki/Силатраны 4. Synthesis and structural characterization of 1-(3-aminopropyl)silatrane and some new derivatives. Ana–Maria-Corina Dumitriu, Maria Cazacu , Sergiu Shova, Constantin Turta, Bogdan C. Simionescu. Article history: Received 2 October 2011, Accepted 10 November 2011, Available online 25 November 2011. 5. Synthesis and stimulation of seed germination of g-aminopropyl silatrane derivatives. Zi-xin Xie, Liang-fang Chen, Yue-wu Wang, Xiao-qing Song, Xiao-lu Qi, Ping Guo, Fa-qing Ye. Article history: Received 15 August 2013, Received in revised form 2 December 2013, Accepted 18 December 2013, Available online 13 January 2014. 6. Amide-tethered organosilatranes: Syntheses, structural characterization and photophysical properties. Gurjaspreet Singh, Sunita Rani, Amandeep Saroa, Promila, Aanchal Arora, Duane Choquesillo-Lazarte. Article history: Received 3 February 2015, Received in revised form 22 April 2015, Accepted 24 April 2015,Available online 9 May 2015. 7. Biological Activity of Silatranes. Michail G. Voronkov. Institute of Organic Chemistry, Siberian Division of the USSR Academy of Sciences, 664033 Irkutsk, USSR. 8. Michael Additions of Amines to Methyl Acrylates Promoted by Microwave Irradiation Jaime Escalante, Manuel Carrillo-Morales and Irma Linzaga. Received: 30 December 2008; in revised form: 1 February 2008 / Accepted: 2 February 2008 / Published: 7 February 2008. 9. Acrylate-Terminated Macromonomers by Michael Addition Ekkehard Muh, Hans Weickmann, Joachim E. Klee, Holger Frey, Rolf Mulhaupt. 10. The aza-Michael reaction as an alternative strategy to generate advanced silicon-based (macro)molecules and materials.Aymeric Genest, Daniel Portinha, Etienne Fleury, Franc? ois Ganachaud. Article history: Received 28 July 2016, Received in revised form 30 November 2016, Accepted 7 February 2017, Available online 20 February 2017. 11. Bismethacrylate-Based Hybrid Monomers via Michael-Addition Reactions. Ekkehard Mu1h,Ju1 rgen Marquardt,Joachim E. Klee,Holger Frey, and Rolf Mu1lhaupt. Received March 5, 2001; Revised Manuscript Received May 18, 2001. 12. М.Г. Воронков, Г.И. Зелчан, ХГС, 1965, 210. 13. М.Г. Воронков, Г.И. Зелчан, ХГС, 1966, 511. 14. Г.И. Зелчан. Силатраны. Канд. дис. Рига. ИОС АН ЛатвССР, 1967, 199 с. 15. А. Radecki, J. Lukasiak, Z. Ganowiak, S. Vogel. IV Международный симпозиум по химии кремнийорганических соединений. (Тезисы докладов). Т. 1, ч.2, М., 1975, с 12. 16. М.Г. Воронков, В.П. Барышок, В.М. Дьяков, ЖОХ, 46, 1188 (1976). 17. C.M. Samour. Пат. США 3118921,1964; С.А. 60, 10715 (1964). 18. Э. Я. Лукевиц, л. И. Либерт, М. Г. Воронков. Автор. свид. 321120.1971; «Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим. », 1972, 451. 19. 32. J. Lukasiak, A. Radecki, Z. Jamrogiewic. «Rocz. Chem. », 47. 1975 (1973). 20. М. Г. Воронков, В. М. Дьяков. Автор. свид. 1909965, 1973; Франц. пат. 2311779, 1977; «Изобрет. за рубежом», вып. 24, № 2, 125 (1977), Пат. ФРГ 2522982, 1977; «Изобрет. за рубежом», вып. 24, № 24, 143 (1976). 21. М. Г. Воронков, В. М. Дьяков, В. П. Барышок. ЖОХ, 45, 1650 (1975). 22. М. Г. Воронков, В. М. Дьяков, В. П. Барышок, С. II. Тандура, B. Ф. Миронов. ЖОХ, 45, 1902 (1975). 23. М. Г. Воронков, С. В. Кирпиченко, Я. Вчелак, В. R. Гейко, В. А. Пес- туновяч, В. Хваловекий. «Изв. АН СССР. Сер. хим. », 1975. 2052. 24. . Г. Воронков, В. М. Дьяков, Г. А. Самсонова, Н. М. Кудяков, Ю. А. Лукина, Е. К. Вугмейстер. "Иа, АН СССР. Сер. хим. ", 1975, 2059. 25. В. М. Дьяков, М. С. Сорокин, М. Г. Воронков, В. П. Фешин, В. П. Барышок, Г. А. Самеонова, О. Н. Флоренсова, Л. С. Романенко. IV Международный симпозиум по химии кремнийорганических соединений. (Тезисы докладов). Т. I, ч. 2. М., 1975, с. 4. 26. М. Г. Воронков, В. М. Дьяков, В… П. Барышок, 10.А. Лукина, М. С. Сорокин, Г. А. Самсонова, Л. Т. Москвитина. Биологически активные соединения элементов IV Б группы. (Тезисы докладов I Всесоюз. симпозиума). Иркутск, 1975, с. 47. 27. Л. В. Оргильянова, Л. М. Ошарова, К. 3. Гамбург, В. М. Дьяков, H. В. Семенова, А. Т. Платонова, Ф. Э. Реймерс, М. Г. Воронков. Биологически активные элементов IV Б группы. (Тезисы докладов Всесоюз. симпозиума). Иркутск, 1975, с. 44. 28. Л. В. Оргильянова, К. 3. Гамбург, Н. В. Семенова, В. М. Дьяков, М. Г. Воронков. «Докл. АН СССР», 227, 1486 (1976).
Отрывок из работы

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Силатраны Силатраны [ 5 – аза – 2, 8,9 – триокса – 1 – силабицикло[3,3,3] – ундеканы ] – циклические и кремнийорганические эфиры трис-(2-оксиалкил)аминов и их производных. Их гетероциклический скелет имеет структуру I. Рисунок 3 – схема гетероциклического скелета I и II В вышеприведенной нумерации атомов силатранового остова, которая используется и в этой монографии, атом кремния занимает положение 1. Эта система наиболее рациональна, так как большинство изученных силатранов являются Si- замещенными, то есть содержат заместитель в положении 1. Помимо этого, существует и другая система нумерации, где положение 1 занимает весь атом азота, который не может иметь заместителей, а атом кремния занимает положение 5. Родоначальник класса силатранов – сам силатран – имеет структуру II, где X = Н. Первые представители силатранов II с X = С_6 H_5 и C_2 H_5 O2 запатентованы Файнстоном в 1960 г. К большому вниманию привлекает, что в его патенте уже указывается на наличие в молекуле силатранов трансаннулярной координационной связи между атомами кремния и азота. Известные также и некоторые аналоги силатранов – производные 2 – карбасилатрана (III), 2,8,9, - триазасилатрана (IV), 2,8,9 – тритиасилатрана (V), и, конечно же, гомосилатрана (VI). Рисунок 4 – схема гетероциклического скелета III, IV, V и VI Уникальность структуры, физико-химических и биологических свойств силатранов привлекают к ним все более и более пристальное внимание исследователей как у нас в стране, так и за рубежом. В настоящее время намечены широкие перспективы использования ряда этих соединений в сельском хозяйстве, медицине и некоторых отраслях техники. Например, в связи с обнаружением высокой токсичности силатранов с ароматическими заместителями они были предложены и в настоящее время используются как родентициды. Главным преимуществом их как родентицидов является их видовая специфичность к грызунам (токсичность для них примерно в 10 раз выше, чем для птиц и обезьян). Наибольшее распространение получил 1-(4-хлорфенил)силатран[1]. Интересной активностью также обладает 1-(хлорметил)силатран: он стимулирует рост волос. Как следствие, под торговыми марками Силокаст и Мивал он стал использоваться в терапии облысения. Кроме того, это соединение стимулирует рост и развитие растений, животных и микроорганизмов[3]. Способы получения силатранов: Реакции образования силатрановой группировки Переэтерификация Si-замещенных триалкосисиланов Силатраны впервые были получены Файнстоном (американский химик) путём азеотропной перегонки триэтаноламина и органилтриалкоксисиланов с бензолом: (1) Автору не удалось выделить в чистом виде 1-этоксисилатран, температура плавления была низкой, равной = 35-37°С. Среди ранних работ, которые были посвящены синтезу силатранов методом переэтерификации, лишь в патенте Сэмура были подробно описаны условия получения и свойства некоторых новых и ряда уже известных силатранов. Сэмур предложил использовать в реакции (1) катализаторы – хлориды железа. Воронков и Зелчан предложили использовать для синтеза высших 1-алкоксисилатранов реакцию переэтерификации низших тетраалкоксисиланов эквимолярной смесь триэтаноламина и высшего спирта: (2) В качестве катализатора процесса использованы гидроокиси щелочных металлов. Некоторые 1-алкоксисилатраны без применения катализатора вообще не образуются. Синтез осуществлялся нагреванием смеси низшего тетраалкоксисилатрана, триэтаноламина и раствора катализатора в соответствующем спирте в среде инертного растворителя до полной отгонки образующегося в процессе реакции низшего спирта. В отличие от способов Файнстона и Сэмура, в данном опыте не было необходимости предварительно получать соответствующие алкокситриметокси- или алкокситриэтоксисиланы[1]. Разработанный Воронковым и Зелчаном способ получения алкоксисилатранов был распространен и на 1-ароксисилатраны. Таким же методом получены 1-(4-карбалкоксифенокси)-силатраны 4-ROCOC_6 H_4 OSi?(OCH_2 CH_2)?_3 N, где R= ?CH?_3,C_2 H_5,н- C_3 H_7[12,13]. Получить этим путем 1-(4'-аминофенокси)силатран и 1-(2',4',6'-тринитрофенокси)силатран не удалось [12, 14]. Реакция переэтерификации низших тетраалкоксисиланов смесью триэтаноламина и монокарбоновой кислоты, протекающая по схеме (2), где R^'= ?CH?_3 CO и C_6 H_5 CO, использована для синтеза соответствующих 1-ацилоксисилатранов. Однако синтетические возможности данного метода оказались весьма ограниченными[14]. Модификацией реакции (1) является взаимодействие окиси алкилена, 2-аминофеноал и соответствующего органилтриалкоксисилана: (3) Однако для получения Si-замещенных 3,7-диметил-10,11-бензосилатранров типа, представленного на рис.5, где ?X = CH?_3,Cl?CH?_2,?CH?_3 CHCl,?Cl?_2 CH,Cl?(?CH?_2)?_3 было отдано предпочтение схеме (1)[15]. Рисунок 5 – тип 3,7-диметил-10,11-бензосилатранов Переэтерификация аминоалкилтриалкоксисиланов R_2 N?(CH_2)?_n?Si?(OR?)?_3 (R_2= H_2,(C_2 H_5 )_2,(?CH?_2 )_4,?(?CH?_2 )_5,R?=CH?_3,C_2 H_5,n=1,3 ) триэтаноламином позволила получить соответствующие1- аминоалкилсилатраны и их N-замещенные [16, 17, 18]. 1-(Диэтиламинометил)силатран синтезирован нагреванием эквимолярных количеств триэтаноламина и (диэтиламинометил)-триэтоксисилана в отсутствие растворителя и катализатора. 1-(Пи-перидинометил)силатран получен в растворе хлороформа. 1-(3?-Диэтиламино-,1-(3'-пирролидина- и 1-(3'-пиперидинопропил)силатраны, а также 1-(пирролидинометил)силатран выделены в виде густых некристаллизующихся масел и охарактеризованы лишь в виде иодметилатов [17]. 1-(3'-Перфторацилоксиаминопропил)силатраны типа ??CF?_3 (?CF?_2 )?_n?C(O)NH(?CH?_2 )_3 Si(?OCH_2 CH_2)?_3 N, где n = 0-20, получены переэтерификацией 3-(перфторациламинопропил)триалкаксисиланов три'?таноламином в среде ксилола в присутствии КОН. Первые представители галогеналкилсилатранов - 1-хлоралкилсилатраны получены взаимодействием (хлоралкил)триалкокси-силанов с соответствующими трис(2-оксиалкил)аминами в среде о-дихлорбензола (выход 50-55%) или без растворителя (выход 60-94%) в присутствии КОН. 1-Хлорвинилсилатраныобразуются из соответствующих хлорвинилтриалкоксисиланов с более высокими выходами (85-93%) [19,20]. 1-(Трихлорметил)силатран не удалось получить из-за расщепления связи Si-С по схеме (4): (4) В то же время 1-дихлорметилсилатраны синтезированы по схеме (1) с выходом 81-93% . При получении 1 иодалкил- и 1-бромалкилсилатранов в среде о-ксилола по той же методике выход этих и других карбофункциональных производных 1-алкилсилатранов не превышает 30-50%. Все ранее описанные процессы образования силатранов осуществлялись при длительном нагревании (2-20 ч) и высоких температурах (100-200?). При этом смещение равновесия реакции (1) вправо достигалось за счет удаления из реакционной зоны образующегося спирта. Был предложен простой и удобный метод получения силатранов и их карбофункциональных производных, отличающийся тем, что смещение равновесия реакции (1) вправо осуществляется за счет удаления из зоны реакции самого силатрана, а не образующегося спирта. Более того, процесс часто проводится в спиртовой среде. Реакцию можно проводить и в других низкокипящих органических растворителях (метаноле, ацетоне, хлороформе, диоксане, н-гексане). С-Метилзамещенные лучше получать в отсутствие растворителя. Использование катализаторов (алкоголята или гидроокиси щелочного металла) не обязательно, однако облегчает и ускоряет процесс и способствует повышению выхода целевого продукта. Таким методом получены многие труднодоступные карбофункциопальные производные 1-галогенорганилсилатранов. С – метилзамещенные 1 – галогеналкилсилатраны с высокими выходами можно получить в более жестких условиях – в отсутствие растворителя при повышенной температуре (80-120?С)[21]. Синтезировать 2-галогенэтилсилатраны даже в мягких условиях не удавалось. Это объясняется тем, что (2-галогенэтил)триалкоксисиланы при взаимодействии с триэтаноламином подвергаются ?-распаду с образованием этилена, гидрогалогенида триэтаноламина и трис(1-силатраноксиэтил)амина: (5) 3'-Фторзамещенные 1-(пропил)силатраны образуются по схеме(1) с высокими выходами. Запатентовано получение по схеме (1) карбофункциональных производных 1-метилсилатрана типа XCH_2 Si(?OCHRCH_2)?_3 N,где X=галоген,HO,R?O,R?COO,HSO_(3,) HS,NC,F_3 C,R?R"N,NCS,R?NHCOO,(?RO)?_2 P(O),R?SO_2 NH,в которых R=H,CH_(3,) а R?= алкил, арил или алкенил. Однако примера получения большинства из этих соединений и их физические константы не приводятся. Это заставляет сомневаться, что производные с X= F,HO,HSO_3,F_3 C,R?SO_2 NH и др, вообще были синтезированы, так как соответствующие органилтрихлорсиланы и органопилтрихлорсиланы до сих пор неизвестны. Галогенметилтрихлор- и триалкоксисиланы с X = Br, I, ароксиметил- , ароилоксиметил- и органилтиометил- описаны лишь недавно. До сих пор не удалось получить 1-фторметилсилатраны FCH_2 Si(OCHRCH_2 )_3 N( R=H,?CH?_3,?CF?_3 ), в частности из-за трудной доступности фторметилсиланов. 1-(0,0-диалкисфосфопалкил)-силатраны, 1-тиоцианатоалкилсидатратраныалкил)силатраны, 1-(ароксиметил)силатраны и 1-(ароилоксиметил)силатраны так же были описаны[22,23]. Приведенным выше методом получены силатрановые производные синтетических фитогормонов (эзо-замещенных феноксиуксусных кислот) типа XC_6 H_4 OCH_2 COO(CH_2 )_n Si(OCH_2 CH_2 )_3 N ( X=H,?CH?_3,?CH?_3 O;n=1,3) и гетероауксина (3-индолилуксусyой кислоты) где R - Н, ?CH?_3. По схеме (1) получены также 1-акрилоксиалкил- и 1-метакриЛоксиалкилсилатраны типа ?CH?_2=C(R)COO(CH_2 )_n Si(OCH_2 CH_2 )_3 N, где R=H,?CH?_3;n=1-4. Реакция переэтерификации Si-замещенных триалкоксисиланнов использована для синтеза различных типов серусодержащихсилатранов. Так, например, описан синтез 1-меркаптоалкилси-латранов и 1-(органилтпоалкил)силатранов. Они легко получаются по схеме (1) в отсутствие растворителя (в качестве катализатора используется 5 - 10 %-ный раствор метилата в метаноле)[24]. При синтезе ?-(оксиэтилтиометил)триалкоксисиланов из ?-оксиэтилмеркаптида натрия и (хлорметил)триалкоксисиланов в результате внутримолекулярной переэтерификации образуются соответствующие силациклогексаны: (6) Первые попытки синтеза силатранов с расширенным атрановым циклом на основе переэтерификации фенилтриметоксисилана трис(3-оксипропил)амином или бис(2-оксиэтил)-3-оксипропиламином не увенчались успехом. Это привело в то время к заключению, что для образования силатрановой и ей подобных систем необходимы жесткие структурные требования – наличие между атомами кислорода и азота цепочки из двух углеродных атомов[25]. Методы получения на основе других соединений типа RSiXs Аналогом процесса переэтерификации Si-замещенных триалкоксисиланов трис(2-оксиалкил)аминами является реакция органилтриацетоксисиланов с трис(2-оксифенил)амином, приводящая к образованию 1-органил-3,4,6,7,10,11-трибензосилатранов: (7) Сам трибензосилатран (Х=Н) получить этим путем из триацетоксисилана не удалось из-за легкости его взаимодействия с выделяющийся уксусной кислотой. Вследствие этого продуктом реакции оказывается 1-ацетокситрибензосилатран (Х = ?OCOCH?_3)[26]. Точно так же при реаакции трис(2-оксифенил)амина с триметокси или трихллорсиланом вместо трибензосилатрана образуются соответствующие его Si-замещенные: (8) 1-Органилтрибензосилатраны можно получить также исходя из соответствующих органилтрихлорсиланов: (9) Однако в этом случае взаимодействие протекает медленнее, чем реакция (7). 1-Хлортрибензосилатран (X = Cl) образуется по схеме (9) из HSi?Cl?_3 или SiCl_4. Реакция метилтрис(диэтиламино)силана с трис(2-оксиэтил)аминами использована для синтеза 1-метил-силатрана: (10) Этим же путем получены моноциклические аналоги силатранов типа (CH_3 )_2 Si(OCH_2 CH_2 )_3 NR, описанные ранее Файнстоном. Реакция осуществляется нагреванием смеси реагентов до окончапия отгонки диэтиламина. На основе органилтрис(диалкиламино)силанов впервые синтезированы 1-органил-2, 8, 9-трназасилатраны и 1-фенил-2, 8, 9-тритиасилатран: (11) (12) Оригинальный апротонный метод получения силатранов, описанный, к сожалению, на единичном примере (R=3- O_2 NC_6 H_4,выход 95%), основан на реакции органилтрифтарсиланов с трис-(2-триметилсилоксиэтил)амином: (13) Расщепление полиорганисилоксанов Оригинальные и удобный метод синтеза 1-органилсилатранов с применением более доступным, чем органилтриалкоксисиланы, реагентов – полиорганилсесквиоксанов ?(RSiO_1,5)?_n или полиорганилсилоксанолов (?[RSiO_(1,5-m) ?(ОH)?_2m]?_n) , где m = 0 – 1,5, был предложен Воронковым и Зелчаном и позднее был использован Фраем: (14) В качестве катализатора использовалась гидроокись калия. Образующаяся в реакции вода удаляется из реакционной смеси путем непрерывной азеотропной отгонки с подходящим инертным растворителем (ксилолом)[27]. Строение и физические свойства Силатраны являются уникальным классом гетероциклических соединений пятикоординационного кремния. Их своеобразие отражается, прежде всего, в специфичности пространственной и колебательной структуры молекулы и распределения в ней электронной плотности. Все это влияет на спектроскопические и другие физико-химические характеристики силатранов. Еще несколько лет назад казалось, что все вопросы, связанные со строением силатранов, решены. Однако более глубокое и прецизионные физико-химические исследования последних лет показали приближенность сложившихся представлений и выдвинули ряд новых теоретических проблем, до сих пор еще окончательно не решенных. Преодоление сложившейся ситуации с помощью ограниченного числа физических методов неосуществимо. Успешное развитие теории строения силатранов возможно лишь при условии комплексного много физико-химического исследования. Для изучения кристаллической и молекулярной структуры силатранов широко использованы методы рентгеноструктурного и конформационного анализов. Большинство известных силатранов представляют собой бесцветные высокоплавкие кристаллические вещества. Они обычно обладают достаточно высокой термической устойчивостью, благодаря чему могут без разложения возгоняться или перегоняться в вакууме, а некоторые из них даже при обычном давлении. Практически все силатраны хорошо растворимы в хлороформе и диметилформамиде. Большинство из них трудно растворимы в воде, эфире и н-гексане[27,28]. Некоторые силатраны полиморфны. Так, 1-метилсилатран при атмосферном давлении существует в виде двух кристаллических модификаций. При обычной температуре стабильна ?-модификация с температурой плавления (tпл) 142?, которая при 115,2? обратимо превращается в ?-модификацию с tпл - 152,2°. Благодаря этому 1-метилсилотран имеет двойную температуру плавления. После кристаллизации из ксилола он плавится при 142-143?, а после быстрого охлаждения расплава - при 151,5-152,5?. При кристаллизации 1-метилсилатрана из некоторых растворителей выпадают плохо образованные кристаллы c tпл 141,79 (B*-модификация). Переход от В*-кристаллической формы к ?-модификации сильно замедлен и по данным термографического анализа лежит в пределах 117-140?. Однако кристаллическая структура В- и В*-модификаций идентична по всем кристаллографическим параметрам и отличается от ?-модификации 1-метилсилатрана [28]. Аминопроизводные силатранов Силатраны, гетеротрициклические соединения, имеющие внутримолекулярную трансаннулярную дативную связь Si < N, представляют большой интерес как с точки зрения их структуры, так и с прикладной точки зрения. Существование этой гипервалентной связи в силатранах было четко установлено, и эти соединения рассматриваются в качестве примеров систем, в которых кремний является пятикоординированным. Анализ распределения электронной плотности в силатране позволил сделать вывод, что взаимодействие между азотом и кремнием является довольно электростатическим и менее ковалентным, включая отрицательный заряд в азоте и положительный в кремнии. Было продемонстрировано решающее влияние гипервалентной связи Si
Не смогли найти подходящую работу?
Вы можете заказать учебную работу от 100 рублей у наших авторов.
Оформите заказ и авторы начнут откликаться уже через 5 мин!
Похожие работы
Дипломная работа, Высшая математика, 44 страницы
550 руб.
Дипломная работа, Высшая математика, 52 страницы
1300 руб.
Служба поддержки сервиса
+7(499)346-70-08
Принимаем к оплате
Способы оплаты
© «Препод24»

Все права защищены

Разработка движка сайта

/slider/1.jpg /slider/2.jpg /slider/3.jpg /slider/4.jpg /slider/5.jpg